摘要：對(duì)石化行業(yè)VOCs排放類別、表征方式及排放特點(diǎn)進(jìn)行了介紹。根據(jù)現(xiàn)行石化行業(yè)12項(xiàng)VOCs排放源計(jì)算方法，對(duì)每項(xiàng)排放源計(jì)算方法、影響因素及控制措施進(jìn)行分析，為石化企業(yè)開(kāi)展VOCs減排治理提供針對(duì)性指導(dǎo)。

揮發(fā)性有機(jī)物（簡(jiǎn)稱VOCs），是指參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)化合物。隨著我國(guó)工業(yè)化、城鎮(zhèn)化的深入推進(jìn)，能源資源消耗持續(xù)增加，大氣污染防治壓力增大。研究發(fā)現(xiàn)，VOCs的排放是造成霧霾的重要成因，引起廣泛關(guān)注。據(jù)統(tǒng)計(jì)，工業(yè)源中VOCs排放占總VOCs排放的56%以上，其中石化行業(yè)造成的VOCs排放約占40%左右，成為大氣污染防治的管控重點(diǎn)。

近年來(lái)，國(guó)家陸續(xù)發(fā)布了《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》（國(guó)發(fā)〔2013〕37號(hào)）、《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》（環(huán)發(fā)〔2014〕177號(hào)）、《國(guó)務(wù)院辦公廳關(guān)于印發(fā)控制污染物排放許可制實(shí)施方案的通知》（國(guó)辦發(fā)〔2016〕81號(hào)），大力推進(jìn)石化行業(yè)VOCs減排，以總量控制、排污收費(fèi)、排污許可等多項(xiàng)措施推進(jìn)石化行業(yè)VOCs污染治理，促進(jìn)環(huán)境空氣質(zhì)量改善。

1 分類及表征方式

按照排放形式，石化行業(yè)的VOCs排放源主要分有組織排放和無(wú)組織排放兩種，有組織排放指大氣污染源經(jīng)排氣筒（高度大于15米）的規(guī)則排放，無(wú)組織排放指大氣污染物不經(jīng)過(guò)排氣筒的無(wú)規(guī)則排放。按照排放源項(xiàng)，石化行業(yè)的VOCs排放源分為：設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏；有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失；有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失；廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散；燃燒煙氣排放；工藝有組織排放；工藝無(wú)組織排放；采樣過(guò)程排放；火炬排放；非正常工況（含開(kāi)停工及維修）排放；冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放；事故排放12類源項(xiàng)。

目前我國(guó)已制定的揮發(fā)性有機(jī)物排放國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)以控制非甲烷總烴、臭氣濃度為主，同時(shí)對(duì)相應(yīng)的特征污染物也制定了控制標(biāo)準(zhǔn)。北京市和山東省制定了更為嚴(yán)格的地方排放標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)各行業(yè)大氣污染物，特別是煉油與石油化學(xué)工業(yè)大氣污染物排放濃度進(jìn)行控制，強(qiáng)化對(duì)工業(yè)企業(yè)VOCs排放的管控。

2 排放特點(diǎn)

煉化企業(yè)工藝、原料復(fù)雜、儲(chǔ)罐及產(chǎn)品種類眾多，VOCs排放點(diǎn)多且較分散，組分以烷烴、烯烴等為主。無(wú)組織排放是煉化企業(yè)主要的VOCs排放源，特別是生產(chǎn)過(guò)程中的無(wú)組織排放和儲(chǔ)罐的呼吸氣排放是重要的排放源，在煉化企業(yè)VOCs排放過(guò)程中占30%以上，設(shè)備及管線的跑冒滴漏也是重要的排放源。不同排放點(diǎn)排放規(guī)律受工藝產(chǎn)生環(huán)節(jié)、物料屬性、環(huán)境條件等因素綜合影響。VOcs治理應(yīng)注重源頭控制、過(guò)程管理和末端治理，實(shí)現(xiàn)VOCs全過(guò)程污染控制。

3 排放情況綜述

3.1 有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失

主要來(lái)自揮發(fā)性有機(jī)液體固定頂罐（立式和臥式）、浮頂罐（內(nèi)浮頂和外浮頂）的靜止呼吸損耗和工作損耗，主要產(chǎn)生氣量包括大、小呼吸氣量、蒸發(fā)氣量、溶解氣量。一般采用公式法進(jìn)行核算，影響因素為物料理化參數(shù)、周轉(zhuǎn)量、儲(chǔ)罐密封形式先進(jìn)性等。一般企業(yè)加工規(guī)模越大，儲(chǔ)罐周轉(zhuǎn)量越大，儲(chǔ)存過(guò)程揮發(fā)損失越大。

揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)存設(shè)施應(yīng)在符合安全等相關(guān)規(guī)范的前提下，采取壓力罐、低溫罐、密封的浮頂罐或安裝頂空聯(lián)通置換油氣回收裝置的拱頂罐。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)明確要求苯、甲苯、二甲苯等危險(xiǎn)化學(xué)品應(yīng)在內(nèi)浮頂罐基礎(chǔ)上安裝油氣回收裝置等處理設(shè)施。

3.2 有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失

主要來(lái)自揮發(fā)性有機(jī)液體在裝卸、分裝過(guò)程中的逸散損失，在有機(jī)液體理化參數(shù)數(shù)據(jù)充分的情況下，優(yōu)先采用公式法、實(shí)測(cè)法，無(wú)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)時(shí)采用系數(shù)法。主要影響因素為物料理化參數(shù)、周轉(zhuǎn)量、裝載形式、裝載方式、罐車情況等。

國(guó)家明確要求，揮發(fā)性有機(jī)液體應(yīng)采取全密閉、液下裝載等方式，嚴(yán)禁噴濺式裝載。汽油、石腦油、煤油等高揮發(fā)性有機(jī)液體和苯、甲苯、二甲苯等危險(xiǎn)化學(xué)品的裝卸過(guò)程應(yīng)優(yōu)先采用油氣回收措施。運(yùn)輸相關(guān)產(chǎn)品應(yīng)采用具備油氣回收接口的車船。常用的回收技術(shù)主要有吸附法、吸收法、冷凝法、膜分離法。

3.3 廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散

主要來(lái)自廢水在收集、儲(chǔ)存及處理過(guò)程中從水中揮發(fā)進(jìn)入大氣，未密閉的檢查井、隔油井、隔油池、氣浮池等各類設(shè)施均為無(wú)組織排放源；設(shè)施加蓋后，廢氣經(jīng)收集處理達(dá)標(biāo)排放，為有組織排放源，一般采用實(shí)測(cè)法進(jìn)行核算。主要影響因素為有機(jī)廢氣處理設(shè)施處理量及處理效率，企業(yè)應(yīng)提高廢氣處理效率，實(shí)現(xiàn)排放量削減。

企業(yè)應(yīng)強(qiáng)化廢水廢液系統(tǒng)逸散廢氣的治理，收集、儲(chǔ)存、處理過(guò)程中應(yīng)對(duì)逸散的VOCs和產(chǎn)生異味的主要環(huán)節(jié)采取有效的密閉與收集措施，確保廢氣經(jīng)收集后達(dá)到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。污水處理場(chǎng)廢氣特點(diǎn)是氣量大，VOCs濃度低，現(xiàn)有治理技術(shù)主要有生物濾床、低溫等離子、蓄熱氧化（RTO）等。

3.4 工藝有組織排放

主要指生產(chǎn)過(guò)程中裝置有組織排放的工藝廢氣，一般采用實(shí)測(cè)法進(jìn)行核算，主要影響因素為工藝廢氣排氣量、排放濃度及年運(yùn)行時(shí)數(shù)，企業(yè)應(yīng)努力降低廢氣進(jìn)出口排放濃度以減少排放量。

工藝廢氣應(yīng)優(yōu)先考慮生產(chǎn)系統(tǒng)內(nèi)回收利用，難以回收利用的，應(yīng)采用直接燃燒法、熱力燃燒法、催化氧化法、蓄熱氧化法等方式處理，處理效率達(dá)到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。

3.5 冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放

主要是指由于設(shè)備泄漏，導(dǎo)致有機(jī)物料和冷卻水直接接觸，冷卻水將物料帶出，冷卻過(guò)程由于涼水塔的汽提作用和風(fēng)吹逸散，從冷卻水中排入大氣的VOCs，主要核算方法為物料衡算法、排放系數(shù)法。

排放系數(shù)法簡(jiǎn)單快捷，但計(jì)算出的結(jié)果偏大，與實(shí)際存在較大偏差。企業(yè)可通過(guò)對(duì)循環(huán)水中可吹脫有機(jī)碳（POC）的監(jiān)測(cè)分析，重點(diǎn)對(duì)POC濃度高的循環(huán)水場(chǎng)進(jìn)行上游裝置泄漏點(diǎn)排查治理，及時(shí)消除換熱器漏點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)循環(huán)水冷卻系統(tǒng)排放量減排。

3.6 工藝無(wú)組織排放

主要是指非密閉式工藝過(guò)程中的無(wú)組織、間歇式的排放，在生產(chǎn)材料準(zhǔn)備、工藝反應(yīng)、產(chǎn)品精餾、結(jié)晶、干燥等工藝過(guò)程中，污染物通過(guò)生產(chǎn)操作過(guò)程，通過(guò)蒸發(fā)、閃蒸、吹掃等方式逸散到大氣中。此外，生產(chǎn)裝置現(xiàn)場(chǎng)跑冒滴漏也是重要的工藝無(wú)組織排放源。

延遲焦化裝置切焦過(guò)程產(chǎn)生無(wú)組織VOCs排放是目前煉油裝置主要的無(wú)組織排放源，目前核算方法只有排放系數(shù)法，其排放量?jī)H與裝置小時(shí)進(jìn)料量及年運(yùn)行時(shí)間有關(guān)。企業(yè)可通過(guò)降低裝置加工量，對(duì)除焦系統(tǒng)增上密閉輸焦系統(tǒng)和廢氣回收設(shè)施，實(shí)現(xiàn)VOCs廢氣由無(wú)組織排放變?yōu)橛薪M織排放實(shí)現(xiàn)減排。

企業(yè)應(yīng)大力推進(jìn)清潔生產(chǎn)，優(yōu)先選用低揮發(fā)性原輔材料、先進(jìn)密閉的生產(chǎn)工藝，強(qiáng)化生產(chǎn)、輸送、進(jìn)出料、干燥以及采樣等易泄漏環(huán)節(jié)的密閉性，及時(shí)消除跑冒滴漏，加強(qiáng)無(wú)組織廢氣的收集和有效處理，實(shí)現(xiàn)工藝無(wú)組織排放過(guò)程減排。

3.7 火炬排放

主要是指用于熱氧化處理、處置區(qū)域內(nèi)生產(chǎn)設(shè)備所排放的各類具有一定熱值氣體的焚燒凈化裝置，火炬氣通過(guò)焚燒可去除大部分的烴類，但其排放廢氣中仍包括未充分燃燒的VOCs，主要核算方法為物料衡算法、排放系數(shù)法。企業(yè)可通過(guò)對(duì)火炬氣化學(xué)組成進(jìn)行全分析，結(jié)合排放氣相關(guān)工藝參數(shù)及排放頻次情況，計(jì)算火炬VOCs排放量。

石化企業(yè)火炬應(yīng)按照相關(guān)要求設(shè)置規(guī)范的點(diǎn)火系統(tǒng)，確?；鹁媾欧诺?/span>VOCs點(diǎn)燃，并盡可能充分燃燒。企業(yè)可通過(guò)優(yōu)化工藝操作，穩(wěn)定裝置運(yùn)行，以及增設(shè)氣柜、壓縮機(jī)回收排放氣來(lái)減少放火炬氣量，實(shí)現(xiàn)火炬排放VOCs減排。

3.8 設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏

石化裝置有大量的動(dòng)靜設(shè)備密封點(diǎn)，這些設(shè)備、管閥件的泄漏會(huì)產(chǎn)生VOCs排放。實(shí)施設(shè)備與管閥件泄漏檢測(cè)與修復(fù)（LDAR）是控制石化裝置泄漏的有效手段。計(jì)算方法有EPA相關(guān)方程法、篩選范圍法、平均排放系數(shù)法，有泄漏檢測(cè)值的密封點(diǎn)根據(jù)檢測(cè)值范圍采用EPA相關(guān)方程法進(jìn)行計(jì)算，不可達(dá)點(diǎn)根據(jù)實(shí)際情況采用篩選范圍法或平均排放系數(shù)法進(jìn)行計(jì)算。

企業(yè)應(yīng)建立LDAR管理制度，細(xì)化工作程序、檢測(cè)方法、修復(fù)要求等關(guān)鍵要素，對(duì)密封點(diǎn)設(shè)置編號(hào)和標(biāo)識(shí)，泄漏超標(biāo)的密封點(diǎn)及時(shí)修復(fù)。同時(shí)建立LDAR信息管理平臺(tái)，全面分析泄漏點(diǎn)信息，對(duì)易泄漏密封點(diǎn)制定針對(duì)性改進(jìn)措施，通過(guò)源頭控制減少VOCs泄漏排放。同時(shí)，企業(yè)可實(shí)施磁力泵、屏蔽泵替代傳統(tǒng)離心泵，實(shí)現(xiàn)設(shè)備本質(zhì)無(wú)泄漏，減少機(jī)泵機(jī)械密封造成的泄漏實(shí)現(xiàn)減排。

3.9 燃燒煙氣排放

主要指鍋爐、加熱爐等設(shè)施燃燒燃料過(guò)程排放煙氣產(chǎn)生的VOCs排放，主要核算方法為實(shí)測(cè)法、排放系數(shù)法，目前石化企業(yè)具備對(duì)燃燒煙氣中非甲烷總烴濃度分析條件，因此多采用實(shí)測(cè)法進(jìn)行計(jì)算。

企業(yè)可通過(guò)加強(qiáng)工藝管理，提高燃燒設(shè)施燃燒效率，使燃料充分燃燒，降低排放煙氣中的VOCs濃度，從而降低燃燒煙氣VOCs排放量。由于燃燒煙氣中非甲烷總烴濃度相對(duì)很低，因此減排潛力相對(duì)較小。

3.10 其他

其他排放源還包括采樣過(guò)程排放、事故排放、非正常工況（含開(kāi)停工及維修）排放。石化企業(yè)應(yīng)盡量采用密閉采樣器，采樣設(shè)施的密封點(diǎn)可納入設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)進(jìn)行管理，定期開(kāi)展LDAR工作，不需單獨(dú)進(jìn)行VOCs排放量計(jì)算。石化企業(yè)事故排放情景較多，事故后一般主要考慮安全問(wèn)題，企業(yè)可從加強(qiáng)工藝安全管理入手，防范事故發(fā)生。非正常工況排放主要是根據(jù)裝置運(yùn)行實(shí)際情況，根據(jù)裝置檢維修需要，在開(kāi)、停車過(guò)程中工藝容器泄壓、吹掃產(chǎn)生的排放氣。目前隨著環(huán)保要求及標(biāo)準(zhǔn)的提高，企業(yè)應(yīng)制定開(kāi)停車、檢維修等非正常工況的操作規(guī)程和污染控制措施，對(duì)工藝容器進(jìn)行嚴(yán)格密閉蒸煮、吹掃，其VOCs濃度低，排放量及減排潛力均很小。

4 小結(jié)

（1）現(xiàn)行有機(jī)液體儲(chǔ)存調(diào)和VOCs排放量計(jì)算方法未提供混合有機(jī)化學(xué)品的計(jì)算方法，無(wú)法對(duì)混合有機(jī)化學(xué)品儲(chǔ)罐進(jìn)行計(jì)算；部分有機(jī)化學(xué)品缺少安托因常數(shù)A、B、C值，無(wú)法計(jì)算其真實(shí)蒸汽壓。有關(guān)部門應(yīng)組織補(bǔ)充及開(kāi)發(fā)完善。

（2）不同計(jì)算方法差距大，特別是排放系數(shù)法為統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，計(jì)算量偏大，不能真實(shí)反映企業(yè)排放量情況。企業(yè)應(yīng)盡可能開(kāi)展現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際監(jiān)測(cè)，收集大量數(shù)據(jù)，采用實(shí)測(cè)法進(jìn)行計(jì)算。

（3）VOCs成分復(fù)雜，現(xiàn)有治理技術(shù)不夠成熟，高濃度VOCs廢氣實(shí)現(xiàn)綜合達(dá)標(biāo)排放可能需要組合工藝處理，造成企業(yè)環(huán)保達(dá)標(biāo)運(yùn)行成本高，需要加大新技術(shù)開(kāi)發(fā)和引進(jìn)力度。

來(lái)源：北極星VOCs在線